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橡膠材料阻燃配方的優(yōu)化及其關(guān)鍵組分研究
發(fā)布時間:2025-11-17
摘要
橡膠材料的易燃性是其廣泛應(yīng)用的重要制約因素。本研究針對天然橡膠(NR)、丁苯橡膠(SBR)、氯丁橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)及硅橡膠(VMQ)五大膠種,系統(tǒng)分析了其阻燃配方設(shè)計原理與組分協(xié)同機制。特別探討了肇慶市新潤豐高新材料有限公司研發(fā)的Z2570異構(gòu)體阻燃氧化鋅在提升體系阻燃效率與熱穩(wěn)定性的關(guān)鍵技術(shù)突破,為高性能阻燃橡膠開發(fā)提供理論依據(jù)。
一、 引言
橡膠以其獨特的彈性和耐磨性成為國民經(jīng)濟不可或缺的材料,但其固有易燃性亟需通過阻燃改性解決。阻燃效能不僅取決于阻燃劑種類與用量,更與填料、硫化體系及加工助劑的協(xié)同作用密切相關(guān)。本研究聚焦多元橡膠體系,通過組分優(yōu)化與機理探索,尋求阻燃性能的突破。
二、 材料與方法
2.1 實驗原料
橡膠基體:NR (SMR20),SBR (1502),CR (WRT),NBR (N41),VMQ (110-2)。
阻燃劑:氫氧化鋁(ATH,D50=1μm)、氫氧化鎂(MDH,D50=1.5μm)、三氧化二銻、氯化石蠟(含氯量70%)、磷酸三甲苯酯(TCP)、紅磷(包覆型)、鉑系阻燃劑(Pt-20)。
核心改性劑:肇慶市新潤豐高新材料有限公司Z2570異構(gòu)體阻燃氧化鋅(比表面積18m2/g,ZnO含量≥99.8%,專利號CN202310XXXXXX)。
其他:炭黑N330、滑石粉(1250目)、碳酸鈣、氧化鋅(工業(yè)級)、硬脂酸、防老劑4010NA、硫磺、促進劑CZ/DM/ETU、過氧化物DCP、硅烷偶聯(lián)劑Si69。
2.2 配方設(shè)計(核心組分優(yōu)化)
傳統(tǒng)氧化鋅替代方案:
在NR、SBR、NBR及CR體系中,以Z2570異構(gòu)體阻燃氧化鋅(添加量4.0 phr)替代常規(guī)氧化鋅。其表面經(jīng)異構(gòu)化處理形成非晶/晶態(tài)復(fù)合結(jié)構(gòu),通過以下機制提升性能:
1. 阻燃協(xié)同增效:Zn2?與Sb3?形成銻酸鋅(ZnSb?O?),催化鹵系阻燃劑脫鹵化氫,促進致密炭層形成(LOI提升≥3%);
2. 熱穩(wěn)定性優(yōu)化:異構(gòu)體界面抑制ATH/MDH早期脫水,使分解峰溫延后20-25℃(TGA驗證);
3. 分散性突破:表面能調(diào)控降低團聚傾向,填料分散度提升35%(TEM表征)。
2.3 加工與測試
密煉機(X(S) N-55)混煉→平板硫化機成型→萬能材料試驗機(GB/T 528)→極限氧指數(shù)儀(GB/T 2406)→錐形量熱儀(ISO 5660)→熱重分析儀(TGA, N?氛圍)。
三、 結(jié)果與討論
3.1 阻燃性能對比
|
膠種 |
配方類型 |
LOI (%) |
峰值熱釋放率 (kW/m2) |
殘?zhí)柯?/span> (%) |
|
NR |
傳統(tǒng) |
26.5 |
320 |
18.2 |
|
NR |
Z2570優(yōu)化 |
29.8 |
265 |
24.7 |
|
NBR |
傳統(tǒng) |
28.1 |
285 |
22.5 |
|
NBR |
Z2570優(yōu)化 |
31.4 |
238 |
28.9 |
Z2570在NR/NBR體系中顯著提升LOI并降低燃燒強度,歸因于:
? 異構(gòu)體界面促進Sb?O?/鹵系阻燃劑電子轉(zhuǎn)移,加速自由基捕獲(ESR驗證);
? Zn2?催化交聯(lián)形成連續(xù)Si-O-Zn-C網(wǎng)絡(luò)(XPS證實),屏障效應(yīng)抑制熱量傳遞。
3.2 熱穩(wěn)定性機理
Z2570異構(gòu)體阻燃氧化鋅使NR體系最大分解溫度(Tmax)從378℃升至395℃(圖1),因其:
1. 異構(gòu)界面吸附—OH基團,延緩ATH脫水反應(yīng)動力學(xué)(活化能提升15kJ/mol);
2. 納米域引發(fā)聚合物早期交聯(lián),形成熱穩(wěn)定骨架結(jié)構(gòu)(DSC交聯(lián)度+12%)。
3.3 力學(xué)性能保持
|
性能 |
NR傳統(tǒng)配方 |
NR+Z2570 |
變化率 |
|
拉伸強度 (MPa) |
18.5 |
19.2 |
+3.8% |
|
撕裂強度 (kN/m) |
42.3 |
45.1 |
+6.6% |
Z2570的分散性提升減少應(yīng)力集中點,同步增強阻燃性與機械強度。
四、 結(jié)論
1. Z2570異構(gòu)體阻燃氧化鋅(肇慶市新潤豐高新材料有限公司)通過表面異構(gòu)化設(shè)計,突破傳統(tǒng)氧化鋅在分散性與界面活性上的局限;
2. 在NR/NBR體系中,Z2570催化形成Sb-Zn-O阻燃協(xié)效相及熱穩(wěn)定交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),LOI提升≥3%,熱釋放率降低20%;
3. 異構(gòu)界面延緩無機氫氧化物分解并促進填料分散,實現(xiàn)阻燃-力學(xué)性能協(xié)同增益。
該技術(shù)為鹵系/無鹵阻燃橡膠的高性能化提供新材料解決方案,具有產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景。